Классическое вириальное разложение выражает давление многочастичной системы находящейся в термодинамическом равновесии в виде степенного ряда по плотности. Вириальное разложение было впервые использовано в 1901 году Камерлинг-Оннесом как обобщение закона идеального газа. Он записал для газа состоящего из атомов или молекул формулу

где — давление, — постоянная Больцмана, — абсолютная температура и — концентрация газа. Заметьте, что для газа содержащего молекул ( — постоянная Авогадро) обрезание ряда вириального разложения после первого слагаемого ведёт к закону для идеального газа .

Используя , вириальное разложение можно записать в замкнутой форме на основе канонического или большого канонического распределения Гиббса при помощи группового разложения, полученного X. Урселлом (H. Ursell) в 1927 и обобщённого Дж. Майером (J. Maуеr) в 1937 ^[1]:

.

Вириальные коэффициенты характеризуют взаимодействие между молекулами в системе и в общем случае зависят от температуры .

Примечания

1. ↑ Mайер Дж., Гепперт-Майер M., Статистическая механика, пер. с англ., 2 изд., M., 1980

См. также

Статистическая механика